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重結(jié)晶碳化硅的制備及應(yīng)用研究進(jìn)展

作者:東莞市諾一精密陶瓷科技有限公司 日期:2023-07-04 閱讀量:

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工業(yè)生產(chǎn)中用到較多的碳化硅陶瓷材料分別是反應(yīng)燒結(jié)碳化硅、無壓燒結(jié)碳化硅、自結(jié)合碳化硅和重結(jié)晶碳化硅,每種碳化硅材料的制備方法及應(yīng)用領(lǐng)域也大不相同。


1.1反應(yīng)燒結(jié)碳化硅

反應(yīng)燒結(jié)碳化硅陶瓷材料(RBSC)具有低密度、耐高溫、抗沖擊、高強(qiáng)度等優(yōu)良特性,多用于高溫窯具、噴火嘴、熱交換器、光學(xué)反射鏡等產(chǎn)品。由于反應(yīng)燒結(jié)工藝制備的RBSC陶瓷材料都帶有一定含量的游離Si,其中Si的斷裂韌性小于1.0MPa.m1/2、抗彎強(qiáng)度小于100MPa,這極大的影響了材料的性能,限制了RBSC陶瓷材料的應(yīng)用[1]。

1.2無壓燒結(jié)碳化硅

無壓燒結(jié)碳化硅陶瓷材料優(yōu)勢在于生產(chǎn)成本較低,對產(chǎn)品的形狀尺寸沒有限制,特別是固相燒結(jié)SiC陶瓷的致密度高,顯微結(jié)構(gòu)均勻,材料綜合性能優(yōu)異,多用于各類機(jī)械泵中的密封件、滑動(dòng)軸承及防彈裝甲、光學(xué)反射鏡、半導(dǎo)體晶圓夾具等。

1.3重結(jié)晶碳化硅

重結(jié)晶碳化硅(R-SiC)是以高純度α-SiC為原料在2100-2300℃高溫下制備的一種高溫結(jié)構(gòu)陶瓷[2],由于使用高純的原料制備,不含晶界雜質(zhì)相而具有優(yōu)異的高溫力學(xué)性能、抗氧化性、高導(dǎo)熱率以及較小的熱膨脹系數(shù),多用于高溫窯具、熱交換器或燃燒噴嘴。

1.4自結(jié)合碳化硅

自結(jié)合碳化硅是以α-SiC為骨料起骨架作用,β-SiC作為基質(zhì)與之結(jié)合,從而獲得性能更好的碳化硅材料[3]。多用于冶金行業(yè),如高爐、鋁電解槽,用量大,價(jià)格低廉。

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重結(jié)晶碳化硅(R-SiC)是在高溫下(2100-2300℃),通過表面擴(kuò)散和蒸發(fā)-凝聚機(jī)理進(jìn)行原子的傳輸和遷移,使SiC坯體燒結(jié)獲得強(qiáng)度。正是因?yàn)橥姑?正)和凹面(負(fù))曲率之間的蒸氣壓不同,使得小尺寸SiC顆粒首先蒸發(fā)和再次擇優(yōu)沉積在較大SiC顆粒的近頸部表面處,即從帶凸面小晶粒蒸發(fā)的物質(zhì)在帶凹面及平坦表面的晶粒處凝結(jié),這樣大晶粒頸部生長,小晶粒被消耗至消失,SiC晶粒直接結(jié)合,獲得強(qiáng)度。重結(jié)晶SiC的高溫?zé)赏ǔT谑袘?yīng)爐內(nèi)進(jìn)行,于1900℃顆粒表面擴(kuò)散開始重結(jié)晶,獲得最大強(qiáng)度的燒結(jié)溫度在2150-2300℃[4]。

因?yàn)橹亟Y(jié)晶碳化硅具有特殊的燒結(jié)機(jī)理,所以其具備以下特點(diǎn):

1)燒結(jié)過程無體積變化。因?yàn)闊Y(jié)過程中未發(fā)生晶體或體積擴(kuò)散,從而使SiC顆粒之間的距離減小,可以制備形狀復(fù)雜、精度較高的部件。

2)重結(jié)晶SiC素坯經(jīng)燒結(jié)后密度幾乎不增加。

3)重結(jié)晶SiC不含玻璃相和雜質(zhì),具有非常清晰潔凈的晶界。因?yàn)槿魏窝趸锘蚪饘匐s質(zhì)在 2150-2300℃的高溫下已經(jīng)揮發(fā)掉。

4)燒成后孔隙率高。燒成后的重結(jié)晶SiC制品含有10%-20%的殘余氣孔率,從而具有優(yōu)異的耐高溫性能和抗熱震性。

在制備重結(jié)晶碳化硅過程中,影響其性能的因素有很多,如原料純度、顆粒形狀、成型方法及燒結(jié)條件等。

2.1原料

R-SiC制品用原料最基本的要求有兩大點(diǎn):第一點(diǎn),原料組成純度高;第二點(diǎn),顆粒形狀及粒度組成要符合一定要求。

2.1.1原料組成

SiC所用碳化硅原料純度要求很高,要求SiC含量在99%(w)以上,否則會(huì)影響制品的抗氧化性能和抗熱震性能。目前國內(nèi)碳化硅原料純度低,總雜質(zhì)含量一般在0.35%(w)左右,而國外進(jìn)口優(yōu)質(zhì)碳化硅原料的總雜質(zhì)含量一般在0.17%(w)左右。孫洪鳴[5]等采用國內(nèi)碳化硅微粉,對其燒成后的現(xiàn)象與結(jié)果進(jìn)行分析檢測,結(jié)果顯示SiC原料雜質(zhì)含量高時(shí),在高溫下會(huì)SiC導(dǎo)致分解,會(huì)影響重結(jié)晶碳化硅燒結(jié)中碳化硅的蒸發(fā)和凝聚。

2.1.2顆粒形狀及粒度

制備R-SiC所用原料顆粒的形狀對材料成型性能影響很大,普通碳化硅微粉的形狀不規(guī)則,棱角較長,會(huì)降低成型坯體的體積密度,一般選用顆粒形狀近似球形的粉體,才能達(dá)到最緊密的堆積。

R-SiC的坯體在整個(gè)燒結(jié)過程中體積基本不變,最初的素坯的顯微結(jié)構(gòu)決定了最終產(chǎn)品的性能,這就要求坯體有較高的致密性。一般R-SiC所用原料要經(jīng)過表面改性,以提高原料分散性,進(jìn)而提高生坯的密度。另外,更重要的是粒度組成應(yīng)滿足R-SiC產(chǎn)品“蒸發(fā)-凝聚”的燒結(jié)機(jī)理,那么這就要求R-SiC材料所用原料必須足夠細(xì),一般在10μm以下,細(xì)顆粒蒸發(fā)而凝聚在骨料周圍,所以理想的原料粒度分布為雙峰晶粒分布,經(jīng)過反復(fù)實(shí)驗(yàn)得出粗料和細(xì)料的配比為6:4[6]。

2.2成型方法

2.2.1注漿成型

注漿成型能制備出任意復(fù)雜外形及大型薄壁注件,坯體結(jié)構(gòu)均勻,注漿工藝是利用多孔模具的吸水性,將制得的陶瓷漿料注入到多孔質(zhì)模具中,經(jīng)出模具的氣孔產(chǎn)生的毛細(xì)管力把漿料中的液體吸出,從而在模具中留下成型坯體利用成型過程中顆粒再致密機(jī)制,坯體密度可以達(dá)到較高的水平。

影響注漿成型的因素有很多,為避免陶瓷制品的缺陷,控制注漿生坯結(jié)構(gòu)均勻是關(guān)鍵,原料的分散與穩(wěn)定是注漿成型的基礎(chǔ)[7]。

2.2.2擠出成型

擠出成型法具有生產(chǎn)連續(xù)、效率高、應(yīng)用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。影響擠出成型的因素有碳化硅顆粒的形狀、大小及分布,碳化硅的顆粒級配,塑化劑的種類及加入量等。擠出成型的方法需要加入一定量的塑化劑、潤滑劑改善泥料的塑性,為了制備高密度的重結(jié)晶碳化硅坯體,泥料的含水和塑化劑用量要盡量少,才能滿足高密度的生坯要求;因?yàn)閿D出成型的泥料中,含有較多的添加劑和水,它們在坯體中占有大量的體積,填充的大顆粒的空間,致使細(xì)粉用量減少,所以,擠出坯體的最佳級配向大顆粒用量增加的方向移動(dòng)。

2.2.3 等靜壓成型

等靜壓成型實(shí)際是巴斯克原理,即靜壓傳遞的一種應(yīng)用。在一個(gè)密閉的容器內(nèi)充滿液體,液體一處受壓時(shí)此壓力將傳遞到液體的各點(diǎn),且各點(diǎn)的壓強(qiáng)相等[8]。通過等靜壓成型,再進(jìn)行燒結(jié),可以提高重結(jié)晶碳化硅制品的密度,提高重結(jié)晶碳化硅制品的性能和附加值,降低重結(jié)晶碳化硅制品的生產(chǎn)成本。

2.3 燒結(jié)溫度

重結(jié)晶碳化硅材料的燒結(jié)溫度范圍較窄,一般在2200-2450℃。若燒結(jié)溫度過低,重結(jié)晶碳化硅材料強(qiáng)度偏低;但溫度過高,則因碳化硅顆粒之間的碳化硅晶粒生長尺寸過大,也會(huì)導(dǎo)致材料的強(qiáng)度偏低。郭玉廣[9]的研究表明,燒結(jié)溫度為2420℃時(shí),重結(jié)晶碳化硅材料的高溫抗折強(qiáng)度最大。


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3.1高溫窯具重結(jié)晶碳化硅制品主要用作窯具,有節(jié)能、增加窯的有效容積、縮短燒成周期、提高窯的生產(chǎn)效率、經(jīng)濟(jì)效益高等優(yōu)點(diǎn),還可用作燒嘴噴嘴頭、陶瓷輻射加熱管、元件保護(hù)管(特別是用于氣氛爐)等。 3.2 電熱元件重結(jié)晶碳化硅可作為高溫點(diǎn)火器使用,其工作溫度是接近1500℃的高溫氧化性條件。魏磊[10]等研究了顆粒級配和塑化劑對重結(jié)晶碳化硅陶瓷硬塑擠壓成型的影響,分析了燒成后陶瓷成品的結(jié)構(gòu)與性能,研究表明當(dāng)粉體中顆粒粒徑為1400μm、600μm、100μm、5μm的顆粒所占質(zhì)量百分?jǐn)?shù)分別為35%、30%、10%、25%時(shí),顆粒密堆積效果最好,在粗顆粒加中顆粒與細(xì)顆粒(含塑化液)的體積比為6:4的條件下,經(jīng)擠壓成型獲得的陶瓷生坯的體積密度高達(dá)2.58g?cm-33.3汽車尾氣凈化器R-SiC具有高強(qiáng)度、耐高溫、耐侵蝕等優(yōu)勢,用于柴油車煙粒過濾器更耐煙粒中的化學(xué)物質(zhì)侵蝕,能處理更高溫度和高濃度的煙塵(幾乎不受濾除組分影響)。適應(yīng)大功率的尾氣排放,并具有更低的再生處理溫度,從而具有更高的抗熱沖擊能力、工作溫度和使用壽命。

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重結(jié)晶碳化硅因具有優(yōu)良的綜合性能被廣泛關(guān)注,其應(yīng)用領(lǐng)域也在不斷擴(kuò)大。目前重結(jié)晶碳化硅還需要研究開發(fā)出致密性更高的材料,拓寬在高溫領(lǐng)域間的應(yīng)用;此外,還需研究改善工藝,將成本降低,制備出性價(jià)比更高的產(chǎn)品。


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