氧化鋁陶瓷因其優(yōu)良的力學(xué)性能、電性能、化學(xué)穩(wěn)定性,是目前應(yīng)用廣泛的一種陶瓷材料。但是其具有脆性較大、斷裂韌性較差的特點(diǎn),斷裂韌性一般為2.5~4.5MPa·m1/2,嚴(yán)重限制了其在更廣泛領(lǐng)域的應(yīng)用,由此,提升氧化鋁陶瓷的斷裂韌性成為行業(yè)內(nèi)的研究重點(diǎn)之一。而氧化鋯增韌氧化鋁(zirconia toughened alumina,ZTA)陶瓷結(jié)合了氧化鋁的高強(qiáng)度和硬度與氧化鋯的韌性,成為備受關(guān)注的先進(jìn)陶瓷材料。
目前,提高氧化鋁陶瓷斷裂韌性有許多途徑,主要可以分成以下三種:
1)引入第二相
在氧化鋁陶瓷的基體中引入第二相,使其填充到氧化鋁的晶界處,從而有利于阻斷裂紋的傳播,進(jìn)而提高陶瓷的斷裂韌性。
2)加入Al2O3籽晶
因?yàn)樽丫У募尤?,能促使晶粒的異向生長(zhǎng),異向生長(zhǎng)會(huì)形成片狀以及柱狀的晶粒,這種晶粒類似于晶須,從而對(duì)陶瓷有裂紋偏移、晶粒拔出、連接增韌的作用。
3)形成缺陷分布
通過(guò)粉體的合成過(guò)程或陶瓷的制備過(guò)程中形成缺陷分布,從而改善氧化鋁陶瓷的斷裂韌性。
從整體上來(lái)看,應(yīng)用價(jià)值最高的方式為氧化鋯增韌,將氧化鋯(ZrO2)引入到Al2O3陶瓷中,可制得氧化鋯增韌氧化鋁陶瓷(ZTA)。ZrO2在Al2O3陶瓷中能起到相變?cè)鲰g和微裂紋增韌的作用,對(duì)Al2O3陶瓷進(jìn)行增韌補(bǔ)強(qiáng),從而改善Al2O3陶瓷的韌性。ZTA陶瓷熔點(diǎn)高、硬度高,并且耐酸堿腐蝕,同時(shí)具有韌性較強(qiáng)的優(yōu)勢(shì),是結(jié)構(gòu)陶瓷中具有較大應(yīng)用潛力的材料之一。
氧化鋯陶瓷是一種同樣具有高硬度、高熔點(diǎn)和化學(xué)穩(wěn)定性的金屬氧化物陶瓷,常溫下純氧化鋯以Zm單斜相存在,可隨溫度分別升高至1170℃和2376℃時(shí)轉(zhuǎn)變?yōu)?span>Zt四方相和Zc立方相。Zt四方相氧化鋯會(huì)在應(yīng)力誘導(dǎo)作用下轉(zhuǎn)變?yōu)?span>Zm單斜相,并伴隨約5%的體積膨脹。
在氧化鋁基體中摻雜一定比例的氧化鋯,可以通過(guò)抑制裂紋沿晶擴(kuò)展,抑制氧化鋁燒結(jié)晶粒長(zhǎng)大和氧化鋯相變?cè)鲰g的作用有效提高材料的韌性。ZTA陶瓷的增韌機(jī)制一般認(rèn)為有應(yīng)力誘導(dǎo)相變、微裂紋增韌、彌散增韌、壓縮表面韌化等,其韌性提高是幾種增韌方式的共同作用結(jié)果。
1)應(yīng)力誘導(dǎo)相變
應(yīng)力誘導(dǎo)相變?cè)鲰g是利用應(yīng)力誘導(dǎo)四方ZrO2馬氏體相變來(lái)改變陶瓷材料的韌性。ZrO2在室溫下為單斜晶系,當(dāng)溫度達(dá)到1170℃時(shí),由單斜晶系轉(zhuǎn)化為亞穩(wěn)態(tài)的四方晶型,在應(yīng)力作用下,亞穩(wěn)態(tài)的四方晶型ZrO2可誘發(fā)相變重新轉(zhuǎn)化為單斜晶型。當(dāng)ZrO2顆粒的尺寸足夠小,在室溫時(shí),ZrO2仍保持四方相,當(dāng)受到外應(yīng)力時(shí),裂紋尖端前部區(qū)域的四方ZrO2發(fā)生相變,吸收能力,引起體積膨脹,阻止裂紋擴(kuò)展。
2)微裂紋增韌
在一定條件下,相變引發(fā)體積膨脹在基體中引起均勻分散又不互相連接的微裂紋,增加材料的斷裂表面能,吸收主裂紋擴(kuò)展的能力,達(dá)到增加斷裂韌性的效果。
3)彌散增韌
不改變裂紋尺寸的情況下,添加四方氧化鋯和立方氧化鋯的氧化鋁,使得裂紋擴(kuò)展路徑曲折、分叉,吸收更多能量,斷裂韌性有所提高。
4)壓縮表面韌化
研磨相變韌化ZrO2的表面,可以使表面層的四方相ZrO2顆粒轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡毕?,并產(chǎn)生體積膨脹,形成壓縮表面層,抵消一部分外加拉應(yīng)力,從而強(qiáng)化陶瓷。
1)醫(yī)療領(lǐng)域
①牙科
牙科陶瓷具有優(yōu)良的生物相容性、力學(xué)性能、較佳的美學(xué)修復(fù)效果,復(fù)相陶瓷相比于單相陶瓷具有較高的韌性、硬度、抗腐蝕性和耐高溫等特點(diǎn),其中以ZTA復(fù)相陶瓷研究最為廣泛。臨床研究顯示,ZTA既能顯現(xiàn)出氧化鋁的優(yōu)點(diǎn),又能顯現(xiàn)氧化鋯的高強(qiáng)度、高韌性的特性,在牙科中應(yīng)用價(jià)值理想,被應(yīng)用于牙科植入物、正畸托槽等。
②陶瓷人工關(guān)節(jié)
人工關(guān)節(jié)置換術(shù),是治療晚期關(guān)節(jié)炎、關(guān)節(jié)功能喪失等關(guān)節(jié)類疾病的重要手段之一。ZTA陶瓷,由于其硬度高,生物相容性好等優(yōu)點(diǎn)已經(jīng)被應(yīng)用于人工髖關(guān)節(jié)的制造。ZTA陶瓷人工關(guān)節(jié)耐腐蝕能力強(qiáng),化學(xué)穩(wěn)定性好,顯著降低了骨溶解、假體松動(dòng)以及感染等并發(fā)癥的發(fā)生率。
2003年,CeramTec 推出第四代用于關(guān)節(jié)置換的生物陶瓷BIOLOX?delta,采用氧化鋯增韌氧化鋁(ZTA)復(fù)合材料,自此粉陶開(kāi)始興起。
2)半導(dǎo)體
①半導(dǎo)體器件封裝載板
ZTA 基板與普通 Al2O3 基板相比具有良好的彎曲強(qiáng)度,主要用于長(zhǎng)壽命和高可靠性的應(yīng)用。由于ZTA陶瓷具有優(yōu)異的散熱性、絕緣性、抗熱震性和機(jī)械強(qiáng)度,作為半導(dǎo)體器件封裝載板被廣泛應(yīng)用于電動(dòng)汽車IGBT、LED等領(lǐng)域。
②陶瓷劈刀
陶瓷劈刀是一種有垂直中心孔的軸對(duì)稱的陶瓷工具,用于芯片封裝領(lǐng)域引線鍵合過(guò)程中的焊接工具,屬于精密微結(jié)構(gòu)陶瓷材料。ZTA陶瓷劈刀具有非常優(yōu)異的力學(xué)性能,減少焊線過(guò)程中陶瓷劈刀尖端的磨損和更換的次數(shù)。
3)切削工具
高速切削要求刀具材料在高溫時(shí)能夠依然保持良好的力學(xué)性能、化學(xué)穩(wěn)定性以及抗粘接性能。先進(jìn)陶瓷材料在高溫時(shí)仍然能保持穩(wěn)定的力學(xué)性能,滿足高速切削的要求。氧化鋯增韌氧化鋁是制作切割工具的理想材料,結(jié)合了氧化鋯的抗彎性和氧化鋁的剛性兩大優(yōu)點(diǎn)。ZTA陶瓷刀具在切削時(shí)側(cè)面磨損小,適用于耐磨、耐腐蝕、高溫穩(wěn)定性和優(yōu)異機(jī)械強(qiáng)度的應(yīng)用場(chǎng)合,在切削產(chǎn)生的高溫下可保持良好的穩(wěn)定性,可以實(shí)現(xiàn)對(duì)鑄鐵和合金的加工。
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